La famille des 1-phosphanorbornadiènes

Table des matières

Introduction
Etude bibliographique : Diphosphines Chirales à Phosphore asymétrique
P.1 : Pourquoi avoir des structures P-stéréogéniques ?
P.2 : Obtention d’un phosphore stéréogène énantiopur : quelles stratégies ?
P.3 : Obtention de mono-phosphines énantiopures
P.4 : Méthodes basées sur le dédoublement de la diphosphine
P.4.1 : Dédoublement par un complexe de palladium chiral
P.4.2 : Dédoublement par formation de sels d’acide tartrique chiraux
P.4.3 : Dédoublement par HPLC chirale semi-préparative
P.5 : Méthode de Jugé : les oxazaphospholidines boranes
P.6 : Déprotonation énantiosélective de phosphines boranes
P.7 : Méthodes diverses
P.8 : Un phosphore non racémisable : la structure 1-PNBD
P.9 : Utilisation en catalyse asymétrique des diphosphines P-chirales
P.9.1 : Hydrogénation asymétrique des oléfines fonctionnelles
P.9.1.1 : Déhydroaminoacides et dérivés
P.9.1.2 : Acide itaconique et dérivés
P.9.1.3 : Enamides
P.9.2 : Hydrogénation asymétrique des cétones par des complexes de ruthénium
P.9.3 : Alkylation allylique asymétrique
P.9.4 : Hydrosilylation
P.10 : Conclusion
Bibliographie
1ère Partie : Synthèse de diphosphines mixtes 1 phosphanorbornadiène/phosphine et évaluation en catalyse asymétrique
I.1 : Rappel sur la synthèse des 1-phosphanorbornadiènes énantiopurs
I.2 : Stratégies de synthèse des nouveaux ligands bidentes PNBD-phosphine
I.2.1 : Stratégies de synthèse
I.2.2 : Travail préliminaire de synthèse
I.2.2.1 : Exploration de la voie « nucléophile »
I.2.2.2 : Exploration de la voie « électrophile »
I.2.3 : Autre voie de synthèse
I.3 : Validation de la méthode : synthèse de la diphosphine I.7
I.3.1 : Synthèse de la tert-butylphénylphosphine
I.3.2 : Synthèse de la diphosphine I.6
I.3.3 : Synthèse de la diphosphine I.7 en version énantiopure
I.4 : Evaluation catalytique de la diphosphine I.7
I.5 : Conclusion
Bibliographie de la 1ère Partie
2ème Partie : Synthèse de ligands bis-1-phosphanorbornadiènes par couplage de MacMurry et évaluation en catalyse énantiosélective
II.1 : Le couplage de McMurry
II.2 : Mise en oeuvre du couplage de McMurry sur les unités 1-PNBD-2- carboxaldéhydes
II.2.1 : A partir de la brique I.A (issue du DMPP)
II.2.1.1 : Couplage à basse température
II.2.1.2 : Couplage au reflux
II.2.2 : A partir de la brique I.A’ (issue du TPP)
II.3 : Utilisation en catalyse énantiosélective du ligand bis-diol, II.1
II.3.1 : Réactions d’hydrogénation
II.3.1.1 : Oléfines fonctionnelles
II.3.1.2 : Oléfines non fonctionnelles
II.3.1.3 : Carbonyles
II.3.1.4 : Hydrogénation d’imines
II.3.2 : Réactions de couplage
II.3.2.1 : Couplage de Tsuji-Trost
II.3.2.2 : Couplage de Heck asymétrique
II.3.3 : Conclusion
II.4 : Les dérivés dioxolannes issus du ligand bis-diol, II.1
II.4.1 : Synthèse des ligands dioxolannes
II.4.1.1 : Synthèse en version « symétrique »
II.4.1.2 : Synthèse en version « dissymétrique »
II.4.2 : Evaluation catalytique et influence des groupements fonctionnels
II.4.2.1 : Hydrogénation de carbonyles
II.4.2.2 : Hydrogénation des oléfines fonctionnelles
II.4.2.3 : Couplage de Heck asymétrique
II.5 : Utilisation en catalyse énantiosélective de l’oléfine cis issue du DMPP, II.6
II.5.1 : Hydrogénation asymétrique de l’acide α-acétamidocinnamique
II.5.2 : Irradiation UV
II.6 : Valorisation des oléfines trans par réduction de la double liaison centrale
II.6.1 : Systèmes à base de métaux de transition
II.6.2 : Réduction par le diimide
II.6.3 : Réduction par les hydrures
II.6.4 : Conclusion
II.7 : Conclusion
Bibliographie de la 2ème Partie
Conclusion